冷静理智的法政部高级化验师高彦博（欧阳震华饰），洞察力过人的他单凭一条头发、衣物纤维便能协助警方破案。但他没有想到的是，妻子的弟弟、身为法医的古泽琛（林文龙饰）和高级督察梁小柔（蒙嘉慧饰），都怀疑彦博毒害了自己的妻子。彦博只好用自己的学习的专业知识证明自己的清白。后来彦博、泽琛、小柔三人都成为了各自领域的精英，一起携手合作揭破了一宗又一宗迷离案件，但谜团还是不断出现，甚至威胁到了他们的生命危险……
街頭樂師戴名鈸（歐陽震華飾）在危急之際冒充喬步龍（麥長青飾）在舞樂教坊昶麗園都知大人的身份，成功逃過官兵緝捕，但步龍因大火受傷失去部分 記憶，以高仁之名在茶樓當廚師，當兩人重遇時，高仁不知就裡，爽快答應步龍到教坊的廚房工作，原來步龍想利用高仁的音樂造詣為自己建功立業。另一方面，為除後患，步龍向高仁指腹為婚的未婚妻卞玉嫣（鍾嘉欣飾）提出退婚，玉嫣心生不憤決加入教坊當舞優接近步龍，因而認識斬柴妹利在山（胡杏兒飾），在山與玉嫣 惺惺相惜漸成好姊妹，但礙於步龍與高仁的身份錯配，四人關係暗潮洶湧，正值花魁大選舉行，真假情謎逐被揭開……
